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聚乙烯蜡的生产工艺和市场情况介绍

时间:2025-11-18 20:43 阅读:10 来源:互联网

聚乙烯蜡(Polyethylene wax),简称PE。制聚烯烃蜡和聚烯烃塑料的反应机制及其连续步骤本质上是相同的,都源自乙烯聚合。

区分聚烯烃塑料和蜡的最重要的参数是平均摩尔质量PE蜡由多达几百个乙烯单元组成,最大约为10,000道尔顿。PE塑料覆盖高于蜡的范围,几乎没有明确的上限:超高分子量聚乙烯(UHMWPE),链中可达数百万个单元。

通常,聚乙烯蜡至少有四种生产方法:

1. 乙烯单体的寡聚或聚合:

⚬ 高压自由基聚合

⚬ 基于齐格勒-纳塔催化剂的低压乙烯聚合

⚬ 基于茂金属催化剂的低压乙烯聚合

2. 高分子量聚乙烯塑料的热降解;

3. 从聚乙烯塑料中分离出较低分子量馏分;

4. 来自不同来源的“废蜡”,如回收和残留蜡的混合。


乙烯单体的寡聚或聚合中的三种不同工艺

1. 高压聚合High-Pressure Polymerization

低密度聚乙烯(LDPE)蜡是通过高压自由基聚合(FRP)生产的。自由基反应是指涉及自由基的任何化学反,是无机化学中经典的反应机制之一。FRP的主要步骤包括:起始分解,链式反应的开始,链式反应的增长,链反应终止。FRP反应需要高压。

几十年来,有两个著名的LDPE蜡生产商:

 BASF(德国,路德维希港)提供Luwax®聚合物,这些合成蜡通过高压乙烯(共)聚合生产。

⚬  霍尼韦尔(美国新泽西州莫里斯敦)生产和销售其A-C®系列的LDPE蜡(A-C代表原所有者联合化学公司)

这两家公司不仅提供低密度聚乙烯蜡均聚物,还提供共聚物、氧化蜡和接枝蜡。除了这两家历史悠久的生产商,PE蜡还可以从亚洲国家如印度、中国、韩国等地的公司获得。

2. 低压齐格勒-纳塔聚合Low-Pressure Polymerization

该聚合反应基于Ziegler–Natta(齐格勒-纳塔)催化。从狭义上讲,它是指基于钛化合物的多相催化剂与烷基铝助催化剂联合使用。将这种“催化剂体系”加入到高度纯化的无氧烃类溶剂中——例如柴油或沸点较低的液体,如正己烷——形成浆液,然后向其中通入气态烯烃。

要生产齐格勒-纳塔聚烯烃蜡,需要使用齐格勒催化剂,这种催化剂能生成平均链长较低且链长分布窄的聚合物,并且在蜡合成的特殊条件下具有足够的活性。

齐格勒-纳塔法生产聚乙烯蜡主要得到线性、无支链的分子,从而产生高密度产品,即HDPE。通过向反应混合物中添加共聚物,最好是丙烯,密度可以在一定程度上降低,从而改变其应用性能。

3. 低压茂金属聚合Low-Pressure Metallocene Polymerization

“茂金属蜡”简而言之是指某些聚烯烃蜡,通过在茂金属催化剂和特殊的基于铝的烷基共催化剂(烷基铝氧烷)的帮助下聚合乙烯或丙烯等短链烯烃合成而成。

茂金属(外文名:metallocene)是由过渡金属与环戊二烯基配体通过η键形成的有机金属配位化合物,典型结构为两个环戊二烯基以夹心形式键合金属原子。

2010年,Clariant(科莱恩)公司在原Hoechst厂区建立了年产约20000吨蜡的工厂,该工厂采用茂金属工艺进行生产。


PE蜡的市场及主要参与者

截至2022年,预估全球PE蜡的年总产能(包括所有生产品种)约为50万吨,年营业额超过10亿美元。

PE蜡市场主要参与者包括:

BASF(巴斯夫)

Clariant(科莱恩)

Idemitsu(日本出光兴产)

Innospec

Honeywell International Inc.(霍尼韦尔国际公司)

SCG Chemicals Co., Ltd.

Westlake Chemical Corporation

Baker Hughes(贝克休斯)

Mitsui Chemicals(三菱化学)

Hase Petroleum Wax Co. (石蜡,聚乙烯蜡等)

Marcus Oil & Chemicals Private Ltd. 完全精制的聚乙烯蜡)

Trecora Chemical (特种碳氢化合物、特种蜡、润滑油添加剂)

OPI INC. (高密度、高熔点氧化聚乙烯蜡的主要制造商)

除此之外,也有公司不仅提供多种不同的聚合物,还提供相关技术。例如,LyondellBasell(利安德巴赛尔工业公司,荷兰鹿特丹)使用不同的技术生产不同种类的聚乙烯产品——高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)。ExxonMobil(埃克森美孚,美国得克萨斯州欧文市)是所有主要类型聚乙烯(HDPE、LDPE或LLDPE)的最大生产商之一,也拥有所有相关生产技术。